윤호섭 곽현정 2011-08 11905 https://aurora.ajou.ac.kr/handle/2018.oak/2514 학위논문(석사)아주대학교 일반대학원 :에너지시스템학부,2011. 8 새로운 사성분계 화합물인 K0.5Ta1-xTixPS5(x≒0.46)를 Ta, Ti, P, S 그리고 KCl을 이용하여 flux법으로 650℃에서 가열하여 합성하였으며, 그 구조는 단결정 X-선 회절법으로 결정하였다. 다면체모양의 검정색을 띄고 있고 공기 중에서 안정한 경향을 띤다. 이 화합물은 알려진 A0.42TaPS5 (A = K, Rb)와 동일한 구조를 가지고 하나의 단위세포(단위세포의 크기 a = 9.7006(3) Å, b = 14.3279(5) Å, c = 21.3275(8) Å)에 16개의 형식단위를 갖는 사방정계 Fddd 공간군으로 결정화한다. K0.5Ta1-xTixPS5(x≒0.46)는 변을 공유하고 있는 [MS6]팔면체로 이루어진 이량체 [M2S10](M = 54 % of Ta, 46 % of Ti)unit으로 형성된다. 이 화합물의 2차원적 층상구조는 기본구조인 [M2S10](M = 54 % of Ta; 46 % of Ti)unit가 사면체인 [PS4]로 연결되어 있다. 2차원 layer는 c 축으로 층층이 쌓여 van der Waals gap 을 가지는 3차원 구조를 이룬다. K+ 양이온은 음이온 layer와 정전기적 상호작용에 의해 이 빈 공간을 채운다. 이 화합물의 전형적인 charge balance는 [K¬+]0.5[Ta5+]0.56[Ti4+]0.46[P5+][S2-]5로 표현할 수 있다. 새로운 3차원 삼성분계 칼코게나이드, Cu5Ti7S16는 알칼리 금속 할라이드와 각 구성성분의 반응을 통해 합성하였고, 단결정 X-선 회절법에 의해 결정구조를 해석하였다. 이 단결정은 판 모양의 검정색 이고 상온에서 안정하다. 이 화합물은 스피넬구조를 갖는 CuTi2S4와 동일한 구조를 가지고, 하나의 단위세포의 크기 a = 7.0222(5) Å, b = 7.0222(6) Å, c = 34.8239(7) Å, γ = 120.00°, V = 1487.13(16) Å3 에 두 개의 형식단위를 갖는 삼방정계 공간군 R3(ㅡ)m으로 결정화 되었다. 이 단결정은 입방 조밀 충전을 하고 있다. 칼코젠 음이온은 각각의 금속 양이온과 다면체로 결합하고 있는데, Cu는 S와 사면체 또는 팔면체 배위를 하고 있고, Ti은 S와 팔면체를 이루고 있다. 따라서 Cu-S와 Ti-S결합에 의해 3차원 그물구조를 형성하게 된다. 결합길이는 Cu-S = 2.4134 Å, Ti-S = 2.2372 ~ 2.2748 Å 이다. 이 화합물의 전형적인 charge balance는 쉽게 나타내기 어려우며 근사적으로 [Cu+]5[Ti(4-x)+]7[S2-]16로 표현할 수 있다 ABSTRACT 1 ABSTRACT (Korean) 3 Table of Contents 5 List of Tables 7 List of Figures 8 INTRODUCTION 9 Chapter I. Synthesis and Characterization of a New Mixed-metal Thiophosphate, K0.5Ta1-xTixPS5 (x≒0.46) 11 1. Abstract 11 2. Introduction 12 3. Experimental 13 Synthesis Crystallographic studies 4. Results and Discussions 15 5. Tables 16 6. Figures 22 Chapter II. Synthesis and Crystal Structure of a New Ternary Chalcogenide, Cu5Ti7S16 25 1. Abstract 25 2. Introduction 26 3. Experimental 27 Synthesis Crystallographic studies 4. Results and Discussions 29 5. Tables 31 6. Figures 38 REFERENCE 41 kor The Graduate School, Ajou University 아주대학교 논문은 저작권에 의해 보호받습니다. 혼합된 전이금속 칼코젠 화합물의 합성과 특성에 관한 연구 KWAK HYUN JUNG Thesis 아주대학교 일반대학원 KWAK HYUN JUNG 일반대학원 에너지시스템학부 2011. 8 Master http://dcoll.ajou.ac.kr:9080/dcollection/jsp/common/DcLoOrgPer.jsp?sItemId=000000011905 Mixed Transition-Metal Chalcogenides Chalcogenides