장혜영 이찬 2016-08 22864 https://aurora.ajou.ac.kr/handle/2018.oak/12204 학위논문(석사)--아주대학교 일반대학원 :에너지시스템학과,2016. 8 본 연구에서는 구리 촉매와 산소를 이용하여 매우 유용하지만 합성이 어려운 N-sulfenylimine과 N-sulfenamide를 싸이올로부터 직접 합성하는 방법을 제안한다. 아이오딘화구리를 촉매로 사용하고 유기 염기인 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene(TBD)를 사용하여 아민과 싸이올을 결합하여 N-sulfenylimine을 합성하는 반응을 제안하고자 한다. N-sulfenylimine은 항생제 물질로 사용되는 베타락탐이나 N-sulfinylimine, N-sulfonylimine 같은 물질을 합성하기 위한 전구체로서 중요한 역할을 가지고 있다. 기존의 합성법이 암모니아 기체를 사용하거나 반응물로 과량의 시약이 요구되는데 구리와 TBD를 촉매로 사용하여 친환경적이고 경제적인 조건으로 합성 할 수 있었으며 같은 반응조건으로 다양한 sulfenylimine도 합성 할 수 있었다. 구리촉매와 산소를 사용하여 싸이올과 아마이드를 이용하여 N-sulfenamide를 만들 수 있다. N-sulfenamide는 식물성장억제제나 베타락탐, 타이어 경화지연제로 쓰이는 물질의 중요한 구조임에도 불구하고 간단한 합성법이 현재까지 보고되지 않고 있다. 본 연구에서는 구리촉매와 산소를 이용한 N-S 결합형성 반응조건을 이용하여 N-sulfenamide를 높은 수율로 얻을 수 있었다. 또한 다양한 반응 메커니즘 연구를 통해 구리의 산화상태변화를 확인 할 수 있었으며 이를 통해 반응 메커니즘을 제시할 수 있었다. 1. Introduction 1 2. Result and Discussion 3 1) Synthesis of N-sulfenylimines 3 ① Optimization 3 ② Substrate scope 8 ③ Mechanism 11 ④ Application 14 2) Synthesis of N-sulfenamides 15 ① Optimization 15 ② Substrate scope 19 ③ Mechanism 23 ④ Application 27 3. Conclusion 29 4. Experimental section 30 1) Synthesis of N-sulfenylimines 30 ① General procedure 30 ② Characterization 31 2) Synthesis of N-sulfenamides 46 ① General procedure 46 ② Characterization 47 5. References 66 Abstract 67 kor The Graduate School, Ajou University 아주대학교 논문은 저작권에 의해 보호받습니다. 구리 촉매를 이용한 thiol의 산화적 짝지음: N-sulfenylimine과 N-sulfenamide의 합성 Thesis 아주대학교 일반대학원 일반대학원 에너지시스템학과 2016. 8 Master http://dcoll.ajou.ac.kr:9080/dcollection/jsp/common/DcLoOrgPer.jsp?sItemId=000000022864 싸이올 산화적 짝지음 N-sulfenylimine N-sulfenamide 구리촉매